专题综述
中国胶粘剂和胶粘带行业现状及发展趋势
杨 栩
（中国胶粘剂和胶粘带工业协会，北京 100028）
【摘 要】基于最新的行业统计数据和产业政策，从行业市场概况、经济运行特点、行业面临的问题与挑战，以及行业发展前景展望四个维度，系统分析并全面阐述中国胶粘剂和胶粘带行业的现状与发展动向。
【关键词】胶粘剂；胶粘带；行业现状；发展趋势
汽车内饰用改性水性聚氨酯胶粘剂的研究进展
范秀明，金 鑫，姜 辉，姜虹宇
（吉林农业科技学院，吉林省 吉林市 132101）
【摘 要】本文系统阐述了汽车内饰领域聚氨酯（PU）胶粘剂及水性聚氨酯（WPU）胶粘剂的基本概况与制备方法，重点围绕WPU胶粘剂的主流改性研究展开综述。通过详细分析环氧树脂、有机硅、有机氟及纳米材料等多元改性方法对WPU胶粘剂的作用机制，深入探讨了改性产物的结构特征与性能演变规律。在此基础上对WPU胶粘剂的未来发展趋势进行了展望。
【关键词】汽车内饰；水性聚氨酯；胶粘剂；改性
研究报告
LED响应的光产碱体系制备及在巯基-环氧胶粘剂中的应用研究
朱伟特1，李治全1,2，刘晓暄1,2
（1.广东工业大学材料与能源学院，广东 广州 510006；2.化学与精细化工广东省实验室揭阳分中心，广东揭阳 522000）
【摘 要】针对目前光产碱剂吸收波长短，难以与LED光源匹配的问题，本文以还原态脒(PL-DBN)为光产碱剂，分别与异丙基硫杂蒽酮(ITX)、2-乙基蒽醌(2-EAQ)和9,10-二丁氧基蒽(DBA)三种光敏剂复配，制备了一类LED响应的光产碱体系，并系统研究了其在巯基-环氧胶粘剂中的应用。研究结果表明：⑴PL-DBN/2-EAQ体系具有最小的电子转移吉布斯自由能(-3.227 eV)，光敏化效率最高；⑵在365 nm LED辐照下，PL-DBN/2-EAQ体系的pH可从7.65快速升至11.08，表明其具有优异的产碱效率；⑶随光照时间延长(0~15 min)，巯基-环氧聚合起始温度可从80.3 ℃降至56.2 ℃，表明光产碱体系有效降低了反应能垒。⑷巯基和环氧官能团转化率最终可达95%和100%；光照15 min的样品在60 ℃放置1 h可完全固化，粘接强度达3.5 MPa，显示出其在精密粘接领域（如柔性电子封装、光学器件组装等）的良好应用前景。
【关键词】光产碱剂；光敏剂；光热双重固化；巯基-环氧聚合
张 翼，虞鑫海
(东华大学化学与化工学院，上海 201620)
【摘 要】为突破传统四官能团环氧树脂四缩水甘油基二氨基二苯甲烷(TGDDM)黏度高、韧性差的技术瓶颈，本文以间氨基苯酚环氧树脂（mAP-E）为基体，通过调控其与TGDDM的共混比例，构建了JmAP系列环氧胶粘剂体系。系统研究了该胶粘剂体系的工艺性能、耐热特性和力学性能等关键指标。研究结果表明：⑴mAP-E体系能够显著降低TGDDM的黏度，所制备的JmAP胶粘剂具有较低的黏度，从而表现出良好的工艺性能。⑵通过分析胶粘剂的玻璃化转变温度（Tg），在JmAP系列胶粘剂中，TGDDM含量增加使Tg值向高温区移动，JmAP-5的玻璃化转变温度（Tg=164.7 ℃）较JmAP-0提高了16.3%，证明TGDDM的引入显著改善了环氧胶粘剂体系的耐热性能。⑶通过分析力学性能，JmAP系列胶粘剂随着TGDDM比例的增加，在不同温度下的各项力学性能都有不同程度的提升。其中，JmAP-5在高温下的综合力学性能相对较为突出，各温度下的拉伸剪切性能优良。在宽温域拉伸剪切性能测试中，JmAP-5也表现出最佳综合性能。⑷吸水性能分析表明，在在JmAP系列胶粘剂体系中，各配方胶粘剂的吸水率均未超过0.5%，展现出优异的耐久性和使用寿命。⑸电学性能分析表明，JmAP系列胶粘剂的电容稳定性良好，波动范围在0.15 pF以内，相对介电常数相差不超过0.15，介电损耗在2%以下。其中JmAP-5的电学性能最好，1 000 Hz下的电容为5.37~5.53 pF，介电损耗低于1.72%，相对介电常数在4.14~4.22之间。这说明JmAP-5配方有着优异的电学性能，可以适用于电子绝缘领域。
【关键词】mAP-E；TGDDM；多官能；环氧胶粘剂；性能
耐高温含磷丙烯酸酯压敏胶的制备及黏弹性研究
薛双乐，薛 刚，张绪刚，孙明明，袁志刚，邢文旭，李坚辉，张 斌
（黑龙江省科学院石油化学研究院，黑龙江 哈尔滨 150040）
【摘 要】以2-羟乙基丙烯酸酯磷酸酯（HEMAP）与丙烯酸酯单体为原料，通过共聚反应制备丙烯酸酯磷酸酯压敏胶。重点研究了不同含量HEMAP对压敏胶粘接性能的影响及黏弹性行为。研究结果表明：⑴随着HEMAP含量的增加，1 220 cm-1的P=O双键伸缩振动峰越明显，压敏胶的玻璃化转变温度（Tg）也略微增加。⑵随着HEMAP含量的增加，压敏胶的初粘性呈现逐渐下降趋势，持粘时间及剥离强度增加，而且压敏胶的耐高温性能提升。⑶同一温度下压敏胶的储能模量（G′）及损耗模量（G′′）均随HEMAP含量增加而升高；在25~160 ℃的不同温度下，HEMAP含量增加，压敏胶的温度依赖性减弱，耐温性提升；HEMAP含量影响压敏胶的流变与粘接性能。⑷随着HEMAP含量的增加，压敏胶最大形变减小，恢复率升高，抗蠕变性增强。⑸扫描频率升高使压敏胶的G′和G′′增加，而随着HEMAP含量的增加，聚合物链的缠结及交联密度进一步增加，链段松弛时间变短，导致压敏胶的G′及G′′在不同频率范围内越来越高。PSA-P0.75具有较高的剥离强度，但其初粘性较差。
【关键词】丙烯酸酯磷酸酯压敏胶；黏弹性；耐高温
工艺与应用
一种环氧胶膜对钛合金与复合材料的胶接研究
杨海冬，王德志，李洪峰，肖万宝，赵立伟，冯 浩，郑 帅，曲春艳
（黑龙江省科学院石油化学研究院，黑龙江 哈尔滨 150040）
【摘 要】本文采用环氧树脂、界面改性剂、增韧剂和固化剂为原料，采用熔融与机械共混的方法，制备了一种新型环氧胶膜，并对其固化工艺、耐热性能、微观形貌及力学性能进行了研究。研究结果表明：⑴通过DSC法对改性树脂的固化反应动力学进行了研究，通过线性拟合求得反应活化能Ea=68.17 kJ/mol和反应级数n=0.92，说明基体树脂固化反应为一个复杂的固化反应过程。⑵通过tanδ法测试该胶膜的玻璃化转变温度分别为194 ℃和223 ℃，胶膜具有良好的热机械性能。TG曲线表明固化后的胶膜质量损失5%的温度约为351 ℃，说明胶膜具有优异的耐高温特性。⑶23 ℃下，钛合金与复材及铝合金与铝合金的剪切强度均在40 MPa以上，相差较小；在121 ℃和177 ℃下，钛合金与复材的剪切强度明显低于铝合金与铝合金，因此高温条件下（121 ℃及177 ℃）钛合金与复材的胶接强度取决于复材的本体强度。⑷常温（23 ℃）及高温（177 ℃）测试条件下，两种固化工艺（150 ℃/3 h及180 ℃/3 h）下胶膜对钛合金与复材试片的剪切强度都很接近，破坏模式基本一致，表明胶膜在两种固化条件下实现了完全固化，达到同样的粘接效果。⑸该胶膜在航空发动机复合材料叶片领域具有一定的应用前景。
【关键词】钛合金；复合材料；环氧胶膜；耐热性能；剪切强度
一种直升机多层薄壁结构粘接胶粘剂性能及应用研究
胡德义1，唐义号1,3，张义涛2，陆铭慧4，刘 淼1，熊 哲1，陈沛君1，曹小寒5
（1.中航工业直升机设计研究所，江西 景德镇 333001；2.陆军装备部航空军事代表局驻景德镇地区航空军事代表室，江西 景德镇 333001；3.哈尔滨工程大学材料科学与化学工程学院，黑龙江 哈尔滨 150001；4.南昌航空大学无损检测技术教育部重点实验室，江西 南昌 330063；5.南京航空航天大学机电学院，江苏 南京 210016）
【摘 要】针对直升机的多层薄壁橡胶-金属结构的有效粘接，研发了一款新型胶粘剂（H-A&B）。该胶粘剂包含对金属和橡胶都有较好粘接性能的底胶（H-A）和面胶（H-B）。通过红外光谱仪对胶粘剂的官能团进行了分析，通过剥离强度试验、扫描电镜等对胶粘剂H-A&B的综合性能进行分析。研究结果表明：⑴H-A和H-B内部有类似的分子结构，二者更容易相互溶解，相互作用能量更低，使粘接效果更佳。⑵不锈钢或镍金属表面经底胶H-A刷涂后形成均匀、多孔、粗糙的粘接层，再经面胶H-B覆盖后形成完整胶层，显著改善表面形貌。能谱分析显示，刷涂胶层后金属表面元素转变为以C、O为主，表明形成有机胶层，与橡胶相容性良好，有助于提升界面粘接性能。⑶新型胶粘剂H-A&B的粘接力学性能表现优异，均高于指标要求，对金属和橡胶材料具有良好的粘接性能。⑷通过无损检测可以看出，采用新型胶粘剂H-A&B制作的典型样件比传统胶粘剂制作的样件脱粘缺陷数量更少、尺寸更小，所有缺陷尺寸均在工程允许范围之内。证明了新型胶粘剂H-A&B在粘接性能和工艺性能上要优于传统胶粘剂。
【关键词】多层薄壁结构；胶粘剂；剥离强度；无损检测
电子产品用耐高温反应型聚氨酯热熔胶的制备及其性能研究
肖日升，欧阳鹏飞，李海平
[康达新材料（集团）股份有限公司，上海 201419]
【摘 要】以聚醚多元醇、聚苯醚多元醇、丙烯酸树脂、结晶型聚酯多元醇和4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）制备了耐高温反应型聚氨酯热熔胶（PUR）。对比了几种多元醇的耐高温性能，探讨了聚苯醚多元醇用量、丙烯酸树脂用量以及结晶型聚酯多元醇种类和用量对PUR耐热性的影响。研究结果表明：⑴用聚苯醚多元醇制备的PUR耐热性最佳，110 ℃高温下具有2 MPa以上的剪切强度。⑵结晶型聚酯多元醇的熔点越高，黏度越大，高温下剪切强度越大，耐高温性能并未提高。综合来看，7360型是耐热型PUR应用中结晶型聚酯材料的优选方案。⑶聚苯醚多元醇用量越大，PUR黏度越大，开放时间越短，高温下剪切强度越大，耐高温老化性能越好。聚苯醚多元醇的最佳添加量为15%。⑷丙烯酸树脂用量越大，PUR黏度越大，高温下剪切强度越大，高温老化剪切强度保持率并未提高。综合来看，丙烯酸树脂的最佳添加量为15%。⑸采用15%的聚苯醚多元醇、29.5%的聚醚多元醇、15%的丙烯酸树脂、20%的7360型结晶型聚酯多元醇，以及0.5%的DMDEE与20%的MDI进行反应，所制得的电子产品用耐高温PUR的综合性能相对最佳。该配方制得的热熔胶在110 ℃下的黏度为7 400 mPa·s，剪切强度达到11.51 MPa，高温条件下剪切强度为2.42 MPa，且在120 ℃高温老化后剪切强度保持率达到85%。
【关键词】反应型聚氨酯热熔胶；耐高温；聚苯醚多元醇；电子胶
卷烟白乳胶固含率快速检测方法的研究
张锋锋，侯莹莹，郭忠成，宋新华，吴 华，王吉凯，徐世杰，孙靖先
（（山东中烟工业有限责任公司，山东 济南 250014）
【摘 要】为有效解决烟用白乳胶检测速度与检测准确性之间的矛盾，提升烟用白乳胶固含率检验效率，实现可替代国家标准检测方法且确保数据一致性的目标，本研究运用热重-红外联用技术，对升温过程中白乳胶的变化情况展开探究。研究结果表明：通过烘箱干燥法筛选并确定适宜的检测温度与测试时长，将检测时长从180 min显著缩短至29 min。在国标法与新检测方法同步开展的检测试验中，快速检验方法所得结果的偏差小于2%，完全符合国标法对固含率设定值的偏差要求。该快速检验方法不仅具有良好的结果重现性，而且准确性较高，有效提高了白乳胶固含率的检测效率。
【关键词】烟用白乳胶；固含率；热重-红外分析
材料科学
快速固化低放热环氧填充料的制备及性能研究
薛 刚，张绪刚，薛双乐，孙明明，白雪峰，宋彩雨，赵 明，张 斌
（黑龙江省科学院石油化学研究院，黑龙江 哈尔滨 150040）
【摘 要】以环氧树脂为基体，采用复配胺类化合物为固化剂，添加经表面改性和组合优化的空心玻璃微球，成功制备了一种具有快速固化、低放热特性的低密度环氧填充料。详细考察了填充料的固化行为、凝胶时间、固化放热温度、剪切强度和压缩性能。研究结果表明：⑴固化剂C2活性高，替代三乙烯四胺可降低起始固化温度，促进快速固化；其引入显著降低放热焓变，减少放热量，避免爆聚。通过调控三乙烯四胺、C1与C2的活性梯度，可优化固化动力学，在快速凝胶的同时有效抑制放热峰。⑵固化剂配方优化显著影响体系的凝胶特性与放热行为。三乙烯四胺/C1组合易引发爆聚，引入C2可实现快速固化与均匀性的平衡，满足施工要求。⑶空心玻璃微球添加量的增加使体系密度显著降低，35%添加量时密度小于0.70 g/cm³，满足特定应用需求。该添加量下复合材料的力学性能良好，剪切强度达15.3 MPa，压缩强度超过55 MPa，压缩模量高于2 000 MPa，综合性能符合使用要求。⑷填充料流动性优异，能完整填充蜂窝目标部位，致密无气泡缺陷，与蜂窝材料粘接牢固无开裂。通过单侧注胶另一侧流出的工艺，实现嵌件周围空间填充及固化加固。该填充料可广泛应用于航空、交通等领域，尤其适用于飞机蜂窝结构的封边和填充。
【关键词】快速固化；低放热；低密度；环氧；填充料